Kỳ thi chọn học sinh giỏi Quốc gia Hóa học Lớp 12 - Năm học 2021-2022 (Có đáp án)

(Bản scan)

Câu VI (4,0 điểm)
1. CI là hợp chất đồng(11) carbonate-base khan, màu xanh lam, chứa 55,30% đồng về khối lượng. Khi
cho CI tác dụng với HNO; loãng, thu được dung dịch màu xanh lam nhạt; kết tỉnh dung dịch nảy, thu
được tỉnh thể C2 màu xanh lực chứa 26,29% đồng về khối lượng. Khi C2 tác dụng với dung dịch
NaOH loãng, thu được kết tủa C3 màu lam nhạt. Cho C3 tác dụng với dung dịch hỗn hợp glucose và
NaOH đun nóng, thu được kết tủa C4 màu đỏ gạch. Hòa tan C4 trong HCI đặc ở điều kiện không có
khí O›, thu được dung dịch không màu; pha loãng dung địch này, xuất hiện kết tủa màu trắng C5. Đun
sôi huyền phù C5 trong điều kiện không có khí Ò¿, thu được kết tủa C6 màu đỏ. Mặt khác, khi nhiệt
phân C2 thu được chất rắn C7 màu đen. Khi cho C7 tác dụng với NazO› trong khí quyển O¿, thu được
muối C8 màu xanh-đen, nghịch từ. Cho C2 tác dụng với dung dịch NaaSzO¿ ở nhiệt độ thường, thu
được kết tủa C9 màu trắng; tiếp tục đun nóng hỗn hợp phản ứng, kết tủa C9 chuyển thành kết tủa C10
màu đen chứa 79,87% đồng về khối lượng. Hợp chất C10 cũng thu được khi ngâm C6 trong dung dịch
(NH¿)zS một thời gian ở điều kiện không có khí O¿. Huyền phù C4 trong dung dịch NaOH tác dựng
chậm với H;O; đặc, lạnh, thu được kết tủa C11 mảu vàng-xanh. Khi đun nóng nhẹ !,00 g CII đến khối
lượng không đổi, thu được một chất khí không màu và 0,83 g chất rắn C7.
a) Xác định công thức hóa học của các chất từ C1 đến C11.
b) Viết phương trình hoá học của các phản ứng trong thí nghiệm trên.
2. Sục khí NO vào dung dịch CuCl; trong ethanol khan, từ hỗn hợp phản ứng tách được phức chất DI
đơn nhân và nghịch từ. Ở điều kiện thường, phức chất DI chuyển chậm thành phức chất D2 nghịch từ.
Kết quả phân tích hàm lượng nguyên tố C, H, O, N trong DI và D2 được cho trong bảng sau:

a) Xác định công thức phân tử của DI và D2. Biết phức chất DI và D2 tuân theo quy tắc 18 electron
của Sigdwich, khối lượng phân tử của D2 nhỏ hơn 400 đvC và sự tạo thành liên kết của phối tử NO
trong hai phức chất D1 và D2 là giếng nhau.
b) Vẽ cấu trúc phân tử của D1 và D2. Sử dụng thuyết liên kết hoá trị (thuyết VB) mô tả sự tạo thành
liên kết phối trí trong D1 và D2.